Hva er torquoselektivitet?
Q: Hva er torquoselektivitet?
A: Torquoselektivitet er et fenomen innen organisk kjemi som beskriver elektrosykliske reaksjoner som produserer den ene isomeren mer enn den andre. Det oppstår når grupper av atomer som henger fra en ring av atomer, har større sannsynlighet for å ha rotert i en bestemt retning under reaksjonen, i stedet for å ha like stor sannsynlighet for å rotere i begge mulige retninger.
Q: Hvordan skiller torquoselektivitet seg fra diastereoselektivitet?
A: Torquoselektivitet skiller seg fra den normale diastereoselektiviteten i perisykliske reaksjoner og går lenger enn Woodward-Hoffmann-reglene. Diastereoselektivitet refererer til preferansen for én stereoisomer fremfor en annen, mens torquoselektivitet refererer til preferansen for innad- eller utadrotasjon av substituenter i konrotatoriske eller disrotatoriske elektrosykliske reaksjoner.
Q: Hva betyr det når en kjemisk reaksjon har torquoselektive egenskaper?
A: Når en kjemisk reaksjon har torquoselektive egenskaper, betyr det at bare én rotasjonsretning var tillatt (dvs. at rotasjonsretningen på substituentene ble favorisert) og dermed gir ett enkelt produkt.
Q: Hvor stammer dette konseptet fra?
A: Begrepet torqueselektivitet stammer fra Kendall N. Houk.
Q: I hvilke tilfeller fører sterisk belastning til selektivitet?
A: Sterisk belastning driver selektivitet i tilfeller der selektive elektrosykliske reaksjoner bryter åpne ringer; ulike rotasjonsretninger gir forskjellige strukturelle isomerer, og sterisk belastning kan brukes som en forklaring på hvorfor visse produkter dannes fremfor andre.
Q: Hvordan kan elektronavgivende og -tiltrekkende grupper påvirke seleksjonen?
A: Studier har vist at elektronavgivende og -tiltrekkende grupper også kan endre seleksjonsgraden ved å endre sannsynligheten for at visse produkter dannes fremfor andre, fordi de påvirker reaktantmolekylenes struktur og energi.
Q: Finnes det andre mekanismer enn elektrosyklisering som involverer dreiemomentselektivitet?
A: Ja, det finnes andre mekanismer i tillegg til elektrosyklisering som involverer torqueselektivitet, for eksempel kirale Lewis-syrekatalysatorer, induksjon av nabostereosentre (i så fall er torqueselektiviteten et tilfelle av diastereolektivitet) og aksial-til-tetraedrisk kiralitetsoverføring (som i Nazarov-sykliseringsreaksjoner).
